第四代制冷剂霍尼韦尔HFO-1234yf未来发展趋势大解析

众所周知，随着越来越多旨在减少氢氟烃温室效应的全球环境法规和政策的出台，第四代制冷剂HFO-1234yf备受关注，该产品具有零臭氧潜能值(0DP)、微可燃和较低的全球变暖潜能值(GWP)的特点,是继氢氯氟烃(HCFC)和氢氟烃(HFC)之后新一代0DS替代品——氢氟烯烃(HF0)。近些年随着欧盟对HFO-1234yf的认可，HFO-1234yf最有可能替代HFC-134a成为新一代汽车制冷剂。HFO-1234yf主要应用于汽车和冰箱，也被用于许多大型固定式和商用制冷设备。目前国际化工巨头科慕、霍尼韦尔、阿科玛已经加速了在国内建厂的步伐，未来发展前景值得期待。

目前主流的HFO-1234yf生产工艺有以下几种:

生产工艺①：以六氟丙烯(HFP)为原料的加成消去法生产HFO-1234yf;

生产工艺②：以五氟丙烷(HFC-245cb)为原料的脱氟化氢法生产HFO-1234yf;

生产工艺③：以2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)为原料的氟氯交换法生产HFO-1234yf;

生产工艺④：以一氯甲烷与四氟乙烯(TFE)为原料高温裂解制得四氟丙烯(HFO-1234yf);

生产工艺⑤：以六氟丙烷(HFC-236ea)与五氟丙烷(HFC-245eb)的混合物为原料制得四氟丙烯(HFO-1234yf);

生产工艺①简介：先让氢气与六氟丙烯(HFP)进行催化加成反应生成六氟丙烷，接着消去反应生成五氟丙烯(HFO-1225ye);生成的五氟丙烯(HFO-1225ye)同样与氢气进行催化加成反应生成五氟丙烷，接着消去反应最终生成产品四氟丙烯(HFO-1234yf)。该工艺原料六氟丙烯到五氟丙烯的转化率为98.2%，五氟丙烯到四氟丙烯的转化率为97.1%，总转化率为95.2%。

生产工艺②简介：1,1,2,3-四氯丙烯(TCP)液相合成五氟丙烷(HFC-245eb)，五氟丙烷(HFC-245eb)再脱HF生成四氟丙烯(HFO-1234yf)。

HFO-1234yf的生产原料1,1,2,3-四氯丙烯的一种制备方法是以1,1,1,3,3-五氯丙烷为原料,该方法包括3个步骤:1)1,1,1,3,3-五氯丙烷(HCC-240)脱氯化氢反应得到1,3,3,3-四氯-1-丙烯;2)1,3,3,3-四氯-1-丙烯异构化反应得到2,3,3,3-四氯-1-丙烯;3)2,3,3,3-四氯-1-丙烯异构化反应得到1,1,2,3-四氯丙烯。将步骤3得到的产物经精馏等单元操作后即得到纯度99.5%的产品1,1,2,3-四氯丙烯。

生产工艺③简介：通过在加热的同时在氟化催化剂的存在下使无水氟化氢与特定含氯化合物在气相中进行反应，产生2-氯-3,3,3-三氟丙烯;以及通过在加热的同时在氟化催化剂的存在下使2-氯-3,3,3-三氟丙烯与无水氟化氢在气相中进行反应，产生2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)。